淺談真空冷凍結晶海水淡化

 技術解答    |      2018-01-04
冷凍結晶海水淡化

按分離過程分類,海水淡化工藝技術方法主要有蒸餾法、膜法(反滲透、電滲析)、結晶法、溶劑萃取法和離子交換法等。


冷凍結晶海水淡化方法自1944年提出以來,由于方法本身的若干特點,引起了人們的重視,并且得到了發展。目前世界上已有不少國家建立了冷凍法海水淡化中、小型試驗工廠。


冷凍法工藝主要包括冰晶的形成、洗滌、分離、融化等,工藝流程主要由下列工序組成:用天然或人工的冷凍方法使海水凝結成冰,鹽分被排除在冰晶以外,把濃度較高的海水分離出去,將冰晶洗滌、分離、融化得到淡水。


按冰晶形成的途徑,冷凍結晶海水淡化方法可分為天然冷凍法和人工冷凍法。


人工冷凍法又可分為間接冷凍法和直接冷凍法。間接冷凍法是利用低溫冷凍劑與海水進行間接熱交換使海水冷凍結冰,由于傳熱效率不高以及需要很大的傳熱面積,從而限制了它的應用。直接冷凍法是冷凍劑或冷媒與海水直接接觸而使海水結冰。


根據冷凍劑的不同,直接冷凍法又可分為冷媒直接接觸冷凍法和真空蒸發式直接冷凍法。


冷媒直接接觸冷凍法


以不溶于水、沸點接近于海水冰點的正丁烷為冷凍劑,與預冷后的海水混合進入冷凍結晶器中。在壓力稍低于大氣壓的情況下,正丁烷氣化吸熱,使冷凍室內溫度維持在-3℃左右,海水冷凍結冰。之后,正丁烷蒸汽依次通過接觸器和LNG蒸發器冷凝器進行液化,LNG從-160℃進入蒸發冷凝器變為-100℃,正丁烷則在過程中循環使用。


丁烷冷凍法方便、可靠,在目前的大、中型海水淡化工廠中應用較普遍。但由于丁烷循環使用,要求系統必須嚴格密封,否則會因泄漏而使冷凍劑局部積累,帶來,使投資費用增加。另外,雖然丁烷與水不互溶,若脫除不完全,淡水就不可避免地含有少量丁烷而受到污染。


由冷凍法原理可知,海水結冰形成海冰時大量的鹽分被排除在冰晶之外,海冰的鹽度與其形成時海水的鹽度和溫度等有關(一般規律是海冰的含鹽量是海水含鹽量的1/5左右),海冰的鹽分是海冰形成過程中包裹的海水(即所謂的鹽泡)。因此,雖然海冰的含鹽量遠遠低于海水的含鹽量,但仍不能滿足生產生活的需要,需要進一步進行淡化。


冷媒直接法海冰淡化的幾種方法簡述如下:
(1)離心法將冰塊破碎至一定粒徑后,采用離心機離心脫除鹽分;
(2)融凍法利用海冰塊自身的重力作用和環境溫度變化產生的融凍作用把冰內的鹵水排擠出來,從而脫去鹽分;
(3)洗滌法利用較低鹽度的海水噴淋,洗滌破碎到一定粒徑的海冰,從而降低海冰含鹽量;
(4)擠壓法通過對海冰施加一定壓力將海冰中的鹽泡破壞,達到淡化的目的;
(5)反滲透法利用反滲透技術降低海冰融水的鹽度;
(6)蒸餾法利用日光溫室的和地/氣溫度差,使海冰融水蒸發成水蒸氣,再將水蒸氣冷凝得到淡水。


真空蒸發式直接冷凍法
真空蒸發式直接冷凍法利用了水的三相點原理,在水的三相點附近氣、液、固三相共存,若將海水控制在三相點附近則海水的蒸發與結冰同時進行,再將冰與蒸汽分別融化和冷凝得到淡水。
真空蒸發式直接冷凍法的關鍵技術在于如何移走產生的蒸汽。按照蒸汽移去的方式,可分為真空冷凍蒸汽壓縮法和真空冷凍蒸汽吸收法。


真空冷凍蒸氣壓縮法
海水預冷至0℃左右后,噴入真空冷凍室中,部分水氣化吸熱,使剩余海水冷凍而析出冰晶(水本身是冷凍劑),形成的冰晶—鹽水淤漿經分離洗滌后,除去冰晶表面附著及內部包藏的鹽分,然后融化而得淡水。產生的蒸汽經壓縮后進入融化器冷凝。冰融化和蒸汽冷凝所得的淡水,一部分用作洗滌水,其余作為產品。
由于水氣化成水蒸汽后,體積增大很多倍,因此對壓縮機的功率和材質要求很高。


真空冷凍蒸汽吸收法
以吸收劑(例如,溴化鋰)吸收冷凍室產生的水蒸汽,從而使海水不斷氣化與冷凍結冰。稀釋后的吸收劑經濃縮再生后循環使用,故需要有吸收劑回收裝置。該工藝除了以吸收系統代替壓縮機外,其他與真空冷凍蒸汽壓縮法相同。
Colt公司研究開發了真空冷凍噴射吸收工藝,利用NaOH溶液來吸收部分水蒸汽(約38%),其余部分則被噴射器中噴射出來的蒸汽壓縮至667Pa以上,壓縮蒸汽再與冰接觸冷凝在融化的冰晶表面上。由于在實際的操作中需要將大量的蒸汽及時壓縮,壓縮機的力學性能和效率都很難達到,采用該工藝就解決了上述難題,VFEA可以適用于任何規模的裝置,但同時NaOH溶液的再生又增加了設備和投資費用,而且還有可能引起設備的腐蝕。


真空冷凍氣相冷凝法
華東理工大學在研究真空蒸發式直接冷凍法有關過程中產生的蒸汽的移去問題基礎上,開發了真空冷凍氣相冷凝海水淡化技術。采用低溫金屬表面,使三相點蒸汽直接冷凝成冰的方法,成功地解決了蒸汽的去除問題,并在實驗室完成了小型實驗裝置,淡化水產品可達到飲用水標準。該工藝包括脫氣、預冷、蒸發結晶、冰晶洗滌、蒸汽冷凝等步驟。海水在進入蒸發結晶器之前必須經過脫氣塔,使海水中溶有的不凝氣體在低壓下幾乎全部釋放。海水脫氣后與蒸發結晶器內排出的濃鹽水和淡化水進行熱交換,預冷至海水的冰點附近,再進入壓力和溫度低于海水三相點溫度和壓力的蒸發結晶器,使蒸發與結晶同時進行。根據水的三相圖,降低蒸發結晶器內產生的低壓水蒸汽的溫度使之低于其平衡溫度以下,能使蒸汽冷凝成冰。


真空冷凍高壓融化冰晶法
冰晶在高壓下(約60MPa)融化,融化時吸收大量的熱量使結晶器中的蒸汽冷凝為霜,霜再由海水原地融化。為了使冰融化、蒸汽凝華與融化能連續進行,該工藝采用了一種旋轉式冷凍—融化器。


由于免除了壓縮機、吸收劑和冷凍劑的循環,這種工藝較前幾種工藝簡化,但是由于該工藝是在高壓下進行,對設備的材料要求高,增加了設備的投資費用。


真空冷凍多相轉變法
將海水預冷至其冰點附近,進入真空冷凍室(冷凍室壓力低于海水的蒸氣壓,溫度為其冰點),部分海水氣化吸熱,使蒸發與結冰同時進行。在該條件下產生的蒸汽為亞三相點蒸汽,并形成冰晶/濃海水冰漿。同理,在壓力高于海水三相點壓力下產生的蒸汽為超三相點蒸汽。


將產生的亞三相蒸汽凝華并與超三相點蒸汽直接接觸融化,同時超三相點蒸汽冷凝成淡水,然后進行冰晶的洗滌與融化,得到淡水。由于這個工藝是在高真空條件下進行,操作難度增大。


交換結晶冷凍脫鹽法
交換結晶冷凍脫鹽法采用的結晶器分為三個區域,可將冰、鹽水和烴進行分離。海水經換熱器預冷后和直鏈烴(固液態共存)同時進入結晶器,隨著烴中的固體融化吸熱,海水部分被冷卻結冰。隨后冰—鹽水形成的冰漿從底部進入洗滌塔,冰融化的一部分水作為洗滌水。


如果僅僅將冰簡單融化,則不能體現該方法的經濟性。于是將其余的冰和從結晶器出來的液態烴一起進入一個混合噴嘴中,并從噴嘴進入整個裝置的高壓區。根據熔點隨著外界壓力的變化而變化的原理,冰的熔點隨著外界壓力升高而降低,而烴的熔點隨著外界壓力的升高而升高。壓力提高,則冰與烴的熔點變化線會有一個交點,進一步升高壓力,則冰比烴的融化溫度低,因此冰開始融化時烴將冷凍成固體。由于從高壓區排出的冰—水—烴物流具有很高的壓力,故交換結晶冷凍脫鹽法設計能量回收裝置將其轉換為進料冰—水—烴物流提高的壓力,大幅度地降低系統能量消耗。


利用LNG冷能進行海水淡化
利用冷凍法進行海水淡化具有其他海水淡化工藝不具備的優點。
(1)用蒸餾法得到的幾乎是蒸餾水,即所謂的純水。用冷凍法除了重離子被沉淀外,一些人體需要的有益微量元素仍然保留在水中。
(2)因為水的汽化熱在100℃時為2257.2kJ/kg,水的融化熱僅為334.4kJ/kg,冷凍法與其他淡化方法相比較低。
(3)由于冷凍法是在低溫條件下操作,對設備的腐蝕和結垢問題相對緩和。 
(4)不需對海水進行預處理,降低了成本。
(5)適用于低附加值的產業,如農業灌溉等。


目前將冷凍法與其他方法相結合,不僅減少濃鹽水排放帶來的環境污染問題,而且可以綜合利用海水,開發副產品,如蒸餾—冷凍、反滲透—冷凍、—冷凍等。


利用LNG冷能,把液態海水固化,先驅除了海水中的大量鹽分,然后在經過反滲透法得到淡水,這種方法可以比上面的方法節約能源40%左右。綜合考慮各種因素,冷凍法在經濟上和技術上都具有一定的優勢。此外,以上方法的組合也日益受到重視。在實際選用中,究竟哪種方法好,也不是絕對的,要根據規模大小、能源費用、海水水質、氣候條件以及技術與安全性等實際條件而定。


實際上,一個大型的海水淡化項目往往是一個非常復雜的系統工程。就主要工藝過程來說,包括海水預處理、淡化(脫鹽)、淡化水后處理等。其中,預處理是指在海水進入起淡化功能的裝置之前對其所作的必要處理,如殺除海生物,降低濁度、除掉懸浮物(對反滲透法),或脫氣(對蒸餾法),添加必要的藥劑等;脫鹽則是通過上列的某一種方法除掉海水中的鹽分,是整個淡化系統的核心部分。這一過程除要求高效脫鹽外,往往需要解決設備的防腐與防垢問題,有些工藝中還要求有相應的能量回收措施;后處理則是對不同淡化方法的產品水,針對不同的用戶要求所進行的水質調控和貯運等


海水淡化過程無論采用哪種淡化方法,都存在著能量的優化利用與回收,設備防垢和防腐,以及濃鹽水的正確排放等問題。



點擊在線咨詢

更多咨詢電話:0756-8930698,13326658585